钙钛矿材料定义、电池结构、产业化难点、优势及产能分析

最佳答案 匿名用户编辑于2024/04/09 14:19

 钙钛矿强势崛起,高效率+低成本引领变革。

1、 钙钛矿:极具潜力的新一代光伏技术

钙钛矿最初指化学式为 CaTiO3 的矿物质,及拥有 CaTiO3 结构的金属氧化物。 钙钛矿(Perovskite),是以俄罗斯矿物学家 L.A.Perovski 的名字命名的。1839 年,L.A.Perovski 研究存在于乌拉尔山变质岩中的钛酸钙(CaTiO3)时,首次提出 了钙钛矿这一晶体结构。 经过多年发展,钙钛矿材料定义演变为具备化学通式 ABX3的物质。其中,A 为 一价有机(甲基铵,MA+或甲脒,FA+)或无机(Cs+)阳离子,或两者的混合物; B 为 Pb2+或 Sn2+,或两者的混合物;X 是卤化物阴离子(I —、Br—或 CI—或它们 的混合物)。A 位阳离子位于中心,B 位阳离子和 X 位卤化物阴离子形成八面体, 占据体心立方晶格的角位。晶格中的离子半径决定钙钛矿材料的结构,进而影响 钙钛矿材料的电子性质和稳定性,并决定钙钛矿光伏电池的性能和寿命。通过调 控 A、B 和 X 位离子的配比可以优化电池的性能和稳定性。

钙钛矿材料具备连续可调的带隙范围,并覆盖最佳带隙。光伏电池的工作原理是 把入射光子的能量转换为电子,产生电压、电流和功率输出。而带隙就是电子从 它的主原子的一个轨道带挣脱到轨道带之外所需的能量,是为电池的电力输出所 提供的能量。带隙过大,光子将缺乏发射电子所需的能量,直接穿过太阳能电池, 无法产生大量电流;带隙过小,光子会释放电子,但只向每个电子传递少量能量, 导致电压过低。材料带隙与能量转换效率息息相关。晶体硅的带隙约为 1.1eV, 理论效率为 29.3%。而钙钛矿具有连续可调的带隙范围,人工设计的钙钛矿材 料,带隙可以非常接近于最优带隙(1.4eV),因此单层钙钛矿电池的理论效率 为 33%,双层钙钛矿电池的理论可达到 43%以上。

钙钛矿太阳能电池(PSCs)指利用钙钛矿结构材料作为吸光材料的太阳能电池。 根据电荷传输方向的不同,钙钛矿太阳能电池可分为 n-i-p 型(透明导电电极/n 型电子传输层/钙钛矿吸光层/p 型空穴传输层/顶电极)和 p-i-n 型(透明导电电 极/p 型空穴传输层/钙钛矿吸光层/n 型电子传输层/顶电极),其中,n-i-p 型电 池根据电子传输层结构的不同又可分为介孔结构和平面结构。平面 p-i-n 型结构 制备工艺简单、成本低,可用于钙钛矿叠层器件的制备,且迟滞现象几乎可以忽 略,受到科研关注,但其最大的问题是效率不高。钙钛矿电池结构的透明导电基 底、电子传输层、钙钛矿活性层、空穴传输层和顶电极 5 部分简介如下:

(1)透明导电基底(TCO 玻璃):传输太阳光和载流子,其透光率、表面粗糙 度、表面方阻等会直接影响器件性能。常用的刚性基底为透明导电玻璃掺氟氧化 锡(FTO)和氧化铟锡(ITO),柔性基底为 ITO/PEN。 (2)电子传输层(ETL):抽取和传输电子及阻挡空穴。n-i-p 型器件结构的电 子传输材料主要是金属氧化物(如 TiO2、ZnO、Al2O3、SnO2 等),p-i-n 型器 件结构的电子传输材料主要是富勒烯及其衍生物。 (3)钙钛矿活性层:钙钛矿太阳能电池的核心层,吸收一定波长范围内的太阳 光,促进光生载流子的解离与输运。钙钛矿薄膜的质量会对整个器件的性能起到 决定性作用。 (4)空穴传输层(HTL):传输空穴到接触电极及阻挡电子的反向传输、降低 复合。n-i-p 型钙钛矿太阳能电池常用的空穴传输材料包括有机小分子, p-i-n 型器件中常用的空穴传输材料为聚合物及无机金属氧化物(NiOx)等。 (5)顶电极:材料有金属(Ag、Au 等)和非金属(碳等)。

钙钛矿电池将光能转化为电能的原理可简化为“光子进,电子出”。当光子能量 高于半导体的能带间隙时,半导体材料吸收光子并产生电子-空穴对,电子-空穴 对被 P-I-N 结的内建电场分离成自由移动的载流子(电子和空穴)。电子和空穴 在电场的作用下分别被电子传输层和空穴传输层抽取并定向传输,电子向阴极移 动,空穴向阳极移动,最终被两端的电极收集并输送到外部电路。

技术路线方面,钙钛矿单结电池进展较快,已有多家企业进入中试阶段。根据钙 钛矿光伏电池的结构,可分为三条主流技术路线:钙钛矿单结电池、四端和两端 钙钛矿/晶硅叠层电池。 (1)钙钛矿单结电池:国内外已有数家企业进入中试阶段,目前和晶硅组件的 效率依旧相差甚远。钙钛矿组件的造价未来在大范围量产后,预计将略低于晶硅 组件。由于其目前较低的效率,度电成本未来仍可能高于晶硅组件。但钙钛矿单 结组件可以切入细分的领域,例如 BIPV、柔性组件或者空间应用。 (2)四端钙钛矿/晶硅叠层电池:叠层太阳能电池技术旨在突破单结太阳能电池 的 Shockley–Queisser 极限(例如晶硅的理论极限小于 30%),在高效转换光 子能量的基础上将理论极限推至 40%以上。四端叠层将晶硅和钙钛矿电池分开 制备,仅在组件端进行整合。目前产业界仅有试验性的尝试。 (3)两端钙钛矿/晶硅叠层电池:和四端叠层电池相比,两端叠层电池在成本上 的优势更明显,首先可以减少一层透明导电电极的制备,其次良品率由于单片电池面积的减小而大幅上升,同时两端叠层的理论极限上限相对更高。虽然叠层组 件制备成本比晶硅组件略高,但由于其更高的能量转换效率,度电成本会更低。 目前产业界有英国的牛津光伏进入中试阶段。

目前,钙钛矿电池产业化发展也面临着一些难点。主要分三方面:大面积制备、 稳定性、环保。 (1)大面积制备问题。转换效率较高的钙钛矿电池其尺寸均为实验室级别,未 达到商业化尺寸。目前较难生产薄且均匀的大面积钙钛矿层,一旦电池尺寸增大, 光电转换效率随之下降。 (2)稳定性问题。潮湿环境(包括昼夜温差造成的水蒸气)、氧气氧化、光辐 照、紫外线等都会对电池稳定性产生显著影响。目前,钙钛矿电池持续光照实验 最长达 10000h,若按全天平均日照时长 4h 计算,理论寿命只有 6.8 年。考虑 到实际日照时间多于 4h 及其他日常损耗,正常寿命将会小于 6.8 年,与晶硅电 池的理论寿命 25 年比差距较大。 (3)环保问题。目前高性能钙钛矿大多以铅作为原料,并且制备过程中常用的 一些溶剂和反溶剂(如氯苯、DMF、DMSO 等)具有毒性,会对环境造成危害, 不符合绿色可持续发展的长期目标。

2、 优势:光电转换效率天花板高+规模化降本

2.1、光电转换效率:相对晶硅光伏,具备更高天花板

钙钛矿光伏是第三代光伏技术的代表之一。光伏产业发展至今,其技术路线可分 为三代。第一代是以单晶硅、多晶硅为代表的晶硅光伏。第二代是以非晶硅、碲 化镉(CdTe)、铜铟镓硒(CIGS)和砷化镓(GaAs)为代表的薄膜光伏。而第 三代则是以染料敏化太阳能电池(DSSCs)、有机光伏(OPV)、量子点太阳能 电池(QDSCs)和钙钛矿太阳能电池(PSCs)等为代表的新兴光伏技术。这些 新兴技术尚未大批量进入市场,但因低成本、低能耗、质轻和制造灵活等优点广 受关注。

钙钛矿光伏电池的实验室光电转换效率在 10 年间快速追赶晶硅光伏电池。目前 光伏电池技术中应用最为广泛的是第一代晶硅电池。而钙钛矿光伏电池则凭借优 异的光电转换效率,在第三代太阳能电池中脱颖而出。钙钛矿光伏电池的实验室 光电转换效率从 2009 年的 3.8%提高至 2021 年的 25.7%,而这一进程晶硅光 伏电池花费了四五十年。

钙钛矿电池的理论转换效率天花板相对晶硅电池较高,未来提升潜力大。目前, 主流光伏晶硅电池的光电转换效率已接近天花板,晶硅组件的实验室最高转换效 率为 26.7%,量产转换效率约为 23-25%,理论转换效率上限为 29.3%;而钙钛 矿单结电池的实验室光电转化效率为 25.7%,理论转换效率可以达到 33%,钙 钛矿叠层电池的理论转换效率更达到 45%,具有较高的天花板。预计未来伴随 钙钛矿技术的逐步成熟,钙钛矿电池的光电转换效率具备较高的提升空间。

2.2、成本端:产业链显著缩短,规模化降本效应显著

钙钛矿光伏产业链较晶硅光伏显著缩短,原材料到组件仅需 45 分钟。据协鑫纳 米,100 兆瓦的钙钛矿单一工厂,从玻璃、胶膜、靶材、化工原料进入,到组件 成型,总共只需 45 分钟。而对于晶硅来说,硅料、硅片、电池、组件需要四个 以上不同工厂生产加工,一片组件完工大概需要三天以上的时间,用时差异大。

从原材料视角,钙钛矿原材料丰富、材料用量少、纯度要求低。相比于晶硅问世 至今材料未发生变化,钙钛矿的材料可以不断迭代。钙钛矿是直接带隙材料,吸 光能力远高于晶硅,晶硅组件中硅片厚度通常为 180 微米,而钙钛矿组件中钙 钛矿层厚度大概是 0.3 微米,存在三个数量级的差异,因此,相比于全球每年大 概 50 万吨的硅料产量,钙钛矿仅需大概 1000 吨即可满足需求。纯度要求方面, 相比于硅料 99.9999%的纯度要求,钙钛矿仅需 95%即可满足使用要求。 钙钛矿在产能投资、单瓦能耗等方面均具有优势。产能投资方面,晶硅光伏的硅 料、硅片、设备、组件加起来,约在 10 亿元/GW,而钙钛矿光伏的产能投资, 在达到一定成熟度后,约为 5 亿元/GW,是晶硅光伏的 1/2。单瓦能耗方面,晶 硅光伏的最高工艺温度在 1500 度以上,而钙钛矿光伏的最高工艺温度在 150 度 左右,因此,钙钛矿组件的制造能耗显著低于晶硅组件制造能耗,单晶硅光伏组 件的能耗约是 1.52KWh/W,而钙钛矿组件能耗仅为 0.12KWh/W,约为晶硅组 件制造能耗的 1/10。

钙钛矿电池产线建设具备规模化降本优势。钙钛矿不同规模产能的成本差异较 大,随着产线产能的提高,平均建设成本将显著降低。以纤纳光电为例,其目前 运行的 20MW 产线投资额为 5050 万元,新建的 100MW 产线投资额为 1.21 亿 元,产能提升至原先 5 倍,投资额仅提升至原投资额的 2.4 倍,产线建设总成本 具备显著的规模化降本效应。

3、 政策推动产业化,多家公司陆续布局钙钛矿产能

国家出台多项政策推动钙钛矿光伏的研发及产业化进程。2021 年 11 月,《“十 四五”能源领域科技创新规划》将“研发大面积、高效率、高稳定性、环境友好 型的钙钛矿电池,开展晶体硅/钙钛矿、钙钛矿/钙钛矿等高效叠层电池制备及产 业化生产技术研究”列入重点任务之一。2022 年 6 月,《科技支撑碳达峰碳中 和实施方案(2022—2030 年)》提出坚持研发高效稳定钙钛矿电池等技术。2023 年 1 月,《关于推动能源电子产业发展的指导意见》提出推动钙钛矿及叠层电池 等先进技术的研发应用,提升规模化量产能力。

多家企业发力布局钙钛矿产能建设。目前,钙钛矿产能规划活跃,参与者多为未 上市公司,上市公司中,也有协鑫科技、奥联电子、杭萧钢构等旗下公司(分别 为协鑫光电、奥联光能、合特光电)进行积极布局。目前,协鑫光电已建成全球 首条 100MW 量产线,组件尺寸 1m×2m。当前产线处于工艺开发和设备改造阶 段,下线组件效率已实现稳步提升,预计 2023 年底实现 18%以上的转化效率, 有望成为全球首条跑通量产的 100MW 产线;纤纳光电多次蝉联钙钛矿小组件世 界效率纪录榜首;极电光能 150MW 试验线已开始投产,是目前全球已投产且产 能最大的钙钛矿光伏生产线。据我们不完全统计,截至 2023 年 2 月,现有企业 规划的钙钛矿总产能已达 28GW,2023 年钙钛矿产能有望落地 880MW,2024 年有望落地超 3GW。