钙钛矿电池优势、产业化痛点及解决方案分析

最佳答案 匿名用户编辑于2024/04/11 13:48

钛矿电池具备多优势,但仍有两大挑战需解决。

1.理论效率更高、理论成本更低、发电量更高、应用场景更广

相较晶硅,钙钛矿具理论效率更高、理论成本更低、发电量更高、应用场景更广四大优势。

优势一 极限效率高

钙钛矿电池的极限转换效率高于传统晶硅太阳能电池,这主要得益于钙钛矿材料的禁带宽 度与最优带隙的区间极为接近。此外,钙钛矿材料带隙宽度连续可控,使其便于与晶硅电 池制成高效叠层器件,可进一步打开理论转化效率的天花板。

(1)禁带宽度适宜:单结太阳能电池吸光层材料的最优带隙区间为 1.3-1.5eV,而 MAPbI3、 FAPbI3等常用钙钛矿材料的禁带宽度在1.5-1.6eV的区间内,理论转化效率均可超过30%。

(2)材料带隙宽度连续可控:A、B、X 含量不同可获得不同组分的钙钛矿材料,相应材料的 带隙和能级分布也会产生差异。若对钙钛矿的 A、B、X 位进行组分调控,可将带隙宽度在 1.17-2.8eV 内做到连续可控。带隙的大小决定了电池吸收光子的能量范围,因此可调的带 隙宽度为钙钛矿和晶硅电池叠层器件的制备提供了多种选择,利于实现两者吸收光谱的互 补,光电转换效率最高可达 47%。

(3)钙钛矿电池效率直接等同于组件功率。目前 TOPCon 电池片的量产效率大约为 25%,但 是封装成组件效率后的效率一般为 22%左右,具有 2%-3%的组件效率损失(CTM Loss), 而钙钛矿电池则没有 CTM Loss,电池片效率直接可比组件功率,在产业化进程中具有显著 优势。

优势二 成本低

相较于传统晶硅电池,钙钛矿电池具有显著的成本优势,主要体现在初始投资额、材料成 本与能耗成本三大方面。 (1)初始投资额低:据协鑫光电估计,待技术成熟后,5-10GW 钙钛矿电池的设备投资金额 约为 5-6 亿元/GW,是晶硅电池的整套产业链设备成本的 1/2 左右。 (2)材料成本低:钙钛矿材料具备优异的光吸收能力,光吸收系数达 105 的量级,因此原材 料用量低,电池吸光层的厚度很薄,在材料成本方面具备优势。钙钛矿吸光层的厚度大约 为 400nm 左右,与除玻璃外的其他功能层合计厚度约为 1um,而晶硅电池中的硅片厚度通 常为 150um。 (3)能耗成本低:钙钛矿电池的制备对原材料纯度要求较低,通常 90%左右纯度的原材料即 可制造出效率在 20%以上的钙钛矿电池。而晶硅电池对材料纯度要求极高,需要达到 99.9999%以上,这使得钙钛矿电池不需要和晶硅电池一样进行高温提纯的步骤,从而有效 减低了能耗。据我们测算,晶硅的制造能耗约为 0.31 KWh/W,而钙钛矿组件的制造能耗仅 为 0.12KWh/W。

优势三 发电量高

(1)抗衰减性强,无 PID、LID 效应:PID 和 LID 效应是造成晶硅电池效率衰减的重要原因, 其中,PID 效应主要由于钠离子在电场影响下向电池片表面移动并富集而造成,LID 效应则 来源于硼元素的扩散,这些杂质的扩散往往是百万分之一级别的。钙钛矿材料对杂质的容 忍度显著优于晶硅材料,百万分之一级别的杂质的形成和扩散并不会显著影响钙钛矿电池 的发电性能,因此,钙钛矿电池具有良好的抗衰减性。协鑫光电数据表明,在实验室层面, 钙钛矿电池可实现 9000 小时连续工作而无衰减,晶硅电池则在工作 1000 小时左右就会出 现衰减现象。 (2)低热斑效应、低温度系数:钙钛矿电池还具有低热斑效应、低温度系数的特点,相较传 统晶硅电池而言在高温环境下的能耗损失更少,组件的输出性能更佳。(3)弱光效应好:早上 5 点-晚上 9 点钙钛矿电池均可发电,阴雨天也能有较好的发电效果。

优势四 轻薄美观,应用场景丰富

BIPV(光伏建筑一体化)是一种将光伏发电设备集成到建筑上的专业技术,既实现了可再 生能源的应用,又降低了建筑能耗。但 BIPV 组件较为追求外观设计、且需要具备较好的透 明度,这恰恰是晶硅电池的劣势所在。而钙钛矿材料具有轻薄美观、安装便利、颜色可调 等优点,因此可制成均匀柔和的透光、彩色玻璃,实现光伏组件的实用性与建筑设施的美 学完美融合,是目前 BIPV 材料的最优解。

2.产业化尚存在大面积效率低、稳定性差两大疑虑,部分问题已有解决方案

尽管钙钛矿电池的上述优势已经得到了业内的广泛认可,但其产业化进程中仍存在着两大 痛点亟待解决,即大面积备制效率降低、稳定性较差。目前产业端已出现多种解决思路, 部分问题已有解决之道。

产业化疑虑#1:大面积效率低

钙钛矿在备制大面积效率损失严重,主要有两个原因:1)钙钛矿薄膜本身在大面积制备时 工艺不成熟不够均匀导致成膜质量差,效率下降;2)大面积薄膜组件进行激光划线后产生 的电阻损耗、并产生死区。

针对大面积效率低的问题,主要从工艺、设备两方面解决,目前业界已形成了初步的解决 方案。 大面积备制钙钛矿层主要采用狭缝涂布和蒸镀两种方式,差别在于成本和成膜质量之间权 衡: 1)狭缝涂布法可以理解为两步,第一步是涂布溶液,需要保证涂布溶液物理上的均匀性, 该步骤对涂布的工艺要求并没有超过面板行业,已有相对成熟解决方案,第二步为干燥结 晶,需要保证成膜过程中的化学一致性,为涂布法核心难点所在,目前产业端主要通过风 刀、红外等方式干燥结晶,但由于不同厂家配方不同,粘度、挥发性等指标也有所差异, 故结晶工序需要工艺、设备、配方三大体系相适配,生产 know how 的积累与工艺改进仍 有较大的空间。 2)真空蒸镀成膜质量较狭缝涂布更好,但是由于需要使用价格昂贵的真空设备、生产效率 低、靶材利用率低,故目前生产成本较高,且随着钙钛矿配方越来越复杂,共蒸过程中对 蒸发源设计、化学计量控制难度也会进一步提升。

激光划线产生电阻损耗、热损伤、死区,解决思路主要包括添加隔离层、提高设备精度、 优化划线区域三大方向: 1)大面积薄膜组件需要划分后将小电池互连,但划线后也会带来损耗造成电池效率降低。 目前钙钛矿分割成小电池主要采用激光划线,P1、P2、P3 三道工艺划线后使得划线一侧的 顶部电极连接到划线另一侧的背面电极,从而形成串联效果。但是划线后顶电极和背电极 接触的地方会形成互联电阻,从而产生功率损耗,且激光划片过程中产生的热损伤也会对 钙钛矿层造成一定程度破环,进而导致效率的降低。目前解决思路主要为提高激光划线精 度并优化划线区域。 2)P2划线区域钙钛矿层与金属电极接触,Ag容易与钙钛矿在界面处反应生成AgI或AgBr, 从而大幅度降低金属电极的电导率,增大串联电阻。目前实验室可通过添加隔离层,减少 钙钛矿层与金属电极的接触可采用光刻工艺添加光刻胶隔离层,防止两者接触解决。 3)激光划线过程中会产生不能发电的死区,通过采用高精度的精光设备,可以相当程度上 减少死区面积,进而提升大尺寸电池效率。

产业化疑虑#2:稳定性差

钙钛矿稳定性差由环境因素和内部因素共同影响所导致。钙钛矿的吸光层的稳定性受环境 因素影响,易水解、高温易分解、温度变化下相变、光照和氧气作用下发生光致分解等。 同时,吸光层还会与电荷传输层和电极材料影响。以正向结构为例,TiO2/ZnO 作为电子传 输层在光照下产生光生空穴催化分解吸光层;Spiro-OMeTAD 作为空穴传输层易受吸光层 碘离子扩散影响而电荷传输性能下降,且一般会添加少量有机盐来优化 spiro-OMeTAD 的 导电性,例如锂盐、钴盐等,这些添加剂具有较强的吸湿性,极易造成 spiro-OMeTAD 的 性能衰减和钙钛矿的分解。电极材料常用贵金属,但金属原子易扩散造成吸光层分解,且 钙钛矿材料具有明显的离子特性,易发生离子迁移,吸光层的碘离子也会腐蚀金属电极, 如银金属电极和钙钛矿层中的碘反应生成 AgI。

材料、结构、工艺协同进步,提供钙钛矿稳定性破局之道。目前可从材料配方、结构优化、 封装工艺加强钙钛矿器件的稳定性。封装是给器件提供最外层的保护,目前产业界普遍采 用 POE+丁基胶的封装方式,基本解决了外部的水氧因素导致的衰减。针对钙钛矿本身内 部的不稳定,优化可以从材料和结构两个方面入手,主要包括各个膜层的材料改性、界面 工程、使用复合电极等手段。

维度 1:加强封装

POE 胶膜+丁基胶的封装方案能有效解决水氧等外部因素导致的不稳定性。钙钛矿封装方 式类似晶硅,但在材料的使用上需要采用 POE 胶膜+丁基胶封边的形式: 1) EVA 不可能 100%聚合,未聚合的单体含有羧酸可能与钙钛矿吸光层的氨基(比如甲胺 中含有氨基)发生反应,故钙钛矿封装需采用 POE。此外,POE 阻水性远优于 EVA, POE 水汽透过率仅 2-5g*m^2/day,大幅低于 EVA 的 20-40g*m^2/day 并有更强的紫外 线稳定性。 2) 丁基胶的水汽透过率比天然橡胶少了超过一个数量级,使用丁基胶进行边缘封装将进一 步减少水汽入侵。据赛伍技术实验,传统硅胶的水汽透过率为 84g*m^2/day,而使用丁 基胶后水汽透过率仅为 0.25g*m^2/day。

维度 2:材料改性

材料配方包括吸光层、电荷传输层和电极材料的改良,主要优化包括: 1) 吸光层:钙钛矿吸光层较不稳定,可混合比如具有更小离子半径的 Cs+,提升 FA+和碘 化物之间的相互作用,但提高 Cs+含量会效率会有一定程度下降,需要进行权衡与优化。 2) 空穴传输层:目前常用的空穴传输层有掺杂后的 Spiro-OMeTAD、PEDOT:PSS。但是 掺杂后的 Spiro-OMeTAD 吸水性强,不稳定,PEDOT:PSS 价格低廉且导电性能良好, 但其本身呈现弱酸性,会腐蚀基底及钙钛矿材料,影响器件稳定性。目前产业端多换无 机材料,比如氧化镍,但会导致效率出现一定下降。 3)电子传输层:传统的 TiO2/ZnO 作为在光照下产生光生空穴催化分解吸光层。SnO2 不易 受光分解,且带隙宽、吸湿性低和酸容忍性好,目前 SnO2 应用于电子传输层已较多。

维度 3:结构优化

钙钛矿电池是类三明治结构,且钙钛矿层是离子晶体,很难避免离子迁移的问题,中间的 钙钛矿材料很容易受到相邻电荷传输层的影响,空穴传输层和电子传输层也分别会受到来 自阳极和阴极的影响。当前主流解决思路包括两大类: 1)通过在钙钛矿电池中加入缓冲层方法,可有效降低相邻层之间的影响:解决内部稳定性 需要重点解决离子迁移问题,离子迁移需要通道,目前实验室已有增加缓冲层提高器件稳 定性研究,未来单独备制缓冲层是可行的发展方向,但由于额外备制膜层会增加成本,目 前产业界尚未有厂商采用加入缓冲层的工序。2)备制复合电极:Ag 在界面处与钙钛矿层扩散的碘离子形成 AgI,目前复合电极一般做成 ITO-铜-ITO 结构,ITO 直接跟组件结构接触,避免出现离子移动,此外,ITO 的导电性能 不是很好,而通过加入铜能提升其导电性能。