去全球化的背景下，绿色环保低碳是发达国家产业竞争的抓手，塑料和化纤等聚 合物的回收再生产业具有国际战略意义。 自 20 世纪 30 年代石油化工引发的聚合物革命以来，塑料及化纤凭借优异的物理 和加工等性能得到了大量、广泛的使用，但聚合物不易自然降解，各种各样的废塑料 和化纤垃圾大量产生，污染问题日益严峻。 绿色环保、全球减碳的背景下，白色固废污染的处置问题在世界范围内得到广泛 关注，联合国环境署致力于解决塑料化纤污染问题。填埋、焚烧方案难以根本上解决 问题，可降解和回收再生逐渐成了废旧聚合物处置问题解决的两大方向。
1.1 白色污染问题迫在眉睫
目前，全球每年塑料产量近 4 亿吨，预计还将持续增长。而随着塑料的使用量日 益增加，大量废塑料由于难以自然降解、数量多、体积大、不能随意焚烧，已成为全 球巨大的污染源之一。据《Nature》期刊数据显示，在 1950 年至 2021 年间产生的 87 亿吨塑料垃圾中，只有 11%经过了回收利用，大量废塑料被焚烧处理或被弃于环境中， 造成了严重的陆地及海洋生态污染。根据中石化数据，目前全球废塑料存量远超 60 亿吨，仅我国就超过 10 亿吨。
全球环境中不断积累的、难以逆转的塑料及化纤污染的潜在影响是广泛的，包括地球物理和生物方面的影响，并可能给已经面临多种压力的生态系统带来额外的压力。 潜在的影响包括对碳循环、营养循环、土壤生态环境和沉积物生态环境的地球物理影 响；对濒危/基石物种和（生态）毒性的共同生物影响等，并由此引起公众对环境质 量的看法和政策变化导致的社会影响。
另一方面，塑料产业已成为碳排放的主要来源之一，2015 年塑料产业产生了 17 亿吨温室气体，全球占比 3.4%，预计到 2050 年将达到全球碳预算的 15%。
1.2 回收再生和可降解是两大解决方向
面对废旧塑料（及废旧化纤）不断增长的趋势，以及控制碳排放在全球各个国家 愈发重要的战略地位，目前国际上应对措施主要包括限制或禁止使用难回收的塑料制 品、鼓励回收再生、使用可降解材料替代等方法。 其中，废旧塑料及废旧化纤的回收再生利用和可降解是当前两大主流方案。
相较焚烧和填埋，废聚合物的回收再生利用更加环保。焚烧和填埋是传统塑料及 化纤废弃物处置的可选方案，其中焚烧又叫做能量回收，将废弃的聚合物转化为热能， 但此两者均会造成环境污染、土地资源浪费等问题，回收再生利用是更优异的解决方 案，当前物理回收再生仍占据主流，但难点是不降等，而化学再生是研究热点。 例如，将废塑料化学循环与燃烧发电相对比，采用化学循环法进行废塑料加工时， 其吨原料碳排放降低幅度为 76.3%，单位产值碳排放降低幅度为 93.1%，具有良好的 碳减排竞争力。与原油为原料生产塑料碳排放比较，按年加工 30 万吨原料计，废塑 料比原油减少碳排放约 40 万吨 CO2/年。
可降解塑料能够在自然环境下降解成无害的物质。 可降解塑料是指其制品性能可基本满足使用要求，而使用后在自然环境条件下能 降解成对环境无害物质的塑料，其能够通过堆肥处理转化为肥料、二氧化碳和水，种植出含糖或淀粉的作物后，通过发酵或者化工加工就又能转化成用于生产高分子材料 的有机分子。这样的可降解循环可以大幅减少废弃塑料对环境造成的影响，同时也是 实现资源循环和利用的有效途径。
可降解塑料可以通过降解方式或者原料的不同进行分类。 按照降解方式分类，可降解塑料可以分为生物降解塑料、光降解塑料、光和生物 降解塑料、水降解塑料四大类。目前，光降解塑料、光和生物降解塑料的技术还不成 熟，市场上的产品较少，大部分提到的可降解塑料均为生物降解塑料和水降解塑料。 按照原材料划分，可降解塑料又可分为生物基可降解塑料和石油基可降解塑料。 生物基可降解塑料采用生物质作为原料，如 PLA 和 PHA 等；而石油基可降解塑料是 指以化学合成的方法将石化产品单体聚合而得的塑料，如 PBAT、PCL 和 PBS 等。 目前，可降解塑料产业化推广最快的当属 PBAT 和 PLA。
可降解塑料本身存在功能缺陷，实用性能不佳且价格昂贵，对传统塑料替代进展 并不乐观。而且可降解严重依赖堆肥，PBAT 和 PLA 在水环境下几乎不降解，土壤中 自然降解缓慢，于海洋废塑料污染和存量废塑料污染无益。可降解塑料或只能在特定 场景发挥作用，可降解化纤更是鲜有产业化。 相较之下，化学回收再生或是废弃聚合物处置的最佳方案，其较好地解决了物理 法产品降等、原料品质要求较高的痛点，为全球废塑料及化纤回收研究的热点。
2.1 可降解应用场景受限
目前可降解技术尚不成熟，材料本身侧重可降解性，制品大多使用性能不佳，PLA 强度好而韧性差，PBAT 多用来做一次性塑料袋，韧性可以但强度低，许多可降解塑料 袋都有着质软承重较差易破的问题，机械性能与传统塑料差距较大。
而且，由于产业链不成熟、生产过程需要更多的原材料和能源，可降解塑料比传 统塑料更贵，市场接受度较低。除了淀粉基塑料外，其他可降解塑料的平均售价均为传统塑料的 1.67-8.4 倍，而淀粉基属于伪降解塑料。
再者，常用的可降解塑料有严苛的降解条件，依赖工业堆肥等（不是随便扔了就 降解），水环境中 PLA 和 PBAT 基本不降解，于海洋塑料污染无益；但目前国内缺乏配 套设施，很难处理数量庞大的可降解塑料，可降解塑料的最终归宿还是焚烧和填埋。 根据清华大学的调研数据，只有不到 0.007%废弃可降解塑料会进入工业堆肥或厌氧 发酵系统。 当前可降解技术尚不成熟，仅在不可再生、使用时间短、难以回收分离的领域具 有一 定优势。
相较可降解材料，回收再生是更优的解决方案。 回收再生的聚合物产品性能较好，尽管物理法回收存在一 定降等利用的痛点， 但在相应利用等级上性能与传统聚合物几乎无异，且化学法回收方案可解决降等问题， 在使用时间较长的、易于分类回收的领域优势明显。 而且，回收再生方案具有较强的正向外部性，可以解决存量的陆地和海洋的白色 污染，产业本身更加符合绿色环保理念，具有一 定的必要性。
再者，从资源角度而言，塑料、化纤和部分石油基的可降解材料都是石油的后端 产物，据新华社数据，塑料工业目前消耗了全球 8%的石油，而回收再生可通过物理或 化学手段将塑料回用到生产的各个环节，对于已消耗的石油原料进行循环利用。而石 油基可降解材料分解为二氧化碳、甲烷和水后无法再生，是对于不可再生资源的浪费。 目前，回收再生以应对废塑料和化纤污染问题，已经逐渐在全球范围内得到认可。
据《废塑料催化热解技术及其催化剂研究进展》数据，2021 年我国塑料制品产量 已逾 8000 万吨，但废塑料回收量仅 1742 万吨，回收率较低，有较大提升空间。
2.2 化学回收再生或是最佳方案
废旧聚合物的回收再生主要有物理法、化学法两种途径。物理法回收是指不破坏 聚合物的高分子结构，仅经过清洗、破碎后直接进行造粒成型加工的方法。 化学回收是指将聚合物中的高分子碳链转化为小分子，如通过化学反应得到油、 气、炭和单体等中间化学品，再经过化学反应得到塑料、化纤或其他有价值的化学品。 但是物理法回收再生有两大痛点限制了其发展空间，首先是物理法回收过程中， 高分子聚合物会在螺杆挤出机的剪切力作用下断链，降低聚合物分子量，产出的通常 为低值塑料，且无法无限次物理回收，被称为降等回收；再者是物理法再生对废旧聚 合物要求较高，原料局限在高价值、品类单一、较为干净的废旧聚合物，难以打开更 大的市场空间。
因而，物理法适用的聚合物类型也相对有限，主要集中在 HDPE、PP、PS 等。PET 由于之前没有较好的化学回收方案，也多用物理法回收，但作为主链含酯基的缩聚类 聚合物降等尤甚，不论是做塑料瓶片还是做化纤，都不可避免地要降等利用。 López 等采用双螺杆挤出机模拟 PET 塑料瓶的物理法回收过程，对每次熔融挤 出后所得材料的性能进行表征，结果表明首次熔融挤出加工后，所得 PET 的断裂伸长 率为 42%，而在 5 次熔融挤出加工后，所得 PET 的断裂伸长率仅为初始原料的 0.7%， 在第 5 次熔融挤出后由于粘度下降，已难以确定操作参数。 物理法再生降等的痛点在化纤的回收过程中表现得尤为明显。化纤为纤维级高分子材料，内部高分子链长直接影响化纤性能，物理回收过程断链降等使得很多化纤再 生料只能做成廉价短纤，因而化纤对不降等再生方案需求迫切。
化学法再生较好地解决了物理法回收的痛点，优势明显。 化学回收再生过程能够去除不需要的杂质，可以回收利用物理法无法处理的被高 度污染的聚合物垃圾，较好地解决了物理法原料局限性的问题； 再者，化学法回收是在废旧聚合物分子层面进行拆分和重组，再生产物与原始级 塑料一致，可应用于食品和医药等高价值领域，较好地解决了物理法回收降等的问题； 并且，化学回收再生能将聚合物废弃物转化为化工制造所需材料，具有更强的环 境正外部性。
化学法再生方案是让废旧聚合物“变废为宝”较优途径。中国科学院院士、清华 大学李景虹在 2022 年两会期间提出废塑料化学循环是处理无法再重新利用废旧塑料 垃圾的有效途径，并建议将化学回收循环作为环保型新兴产业及国家塑料循环经济的 重要组成，为化学回收循环产业创造良好的政策环境。 据中国化信数据，2020 年全球产生的塑料垃圾中 40%被填埋，25%被焚烧，19%被 遗弃到环境中，仅有 16%被回收，而其中化学循环占比尚不足 1%。随着全球回收再生 技术提升和产能增加，预计到 2030 年，全球废塑料回收率有望达 50%，其中化学法 回收再生占比将快速提升 17%，技术前景非常可观。
目前回收再生产业比较粗放，多数品类仍以物理法回收为主，本章主要结合产业 现状讨论不同品类聚合物的回收再生技术，尤以化学回收的工艺为重。多数技术需要 对废旧聚合物的成分提前进行鉴定，采用适配的技术可最大化回收再生的效益。 化学回收技术经过多次迭代，尤其加聚类聚合物逐渐向高价值组分过渡，获得更 多乙烯、丙烯单体原料；而缩聚类 PET、PA 更多是化纤的回收，不降等诉求更强；而 混合废塑料和 PVC 的裂解则存在各自的难点。
3.1 化学法回收工艺逐渐向高价值组分过渡
聚合物根据聚合方法和聚合后的主链结构可分为加聚类聚合物和缩聚类聚合物。 加聚类聚合物是小分子烯烃或烯烃的取代衍生物在加热和催化剂作用下通过加 成反应形成的高分子聚合物，如聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚苯乙烯（PS）和聚氯 乙烯（PVC）等聚烯烃，分子结构特点是主链仅含 C-C 键。 缩聚类聚合物是多官能团单体之间通过发生多次缩合反应，并放出水、醇、氨或 氯化氢等低分子副产物后形成的高分子缩聚物，如聚酰胺（PA）、聚对苯二甲酸乙二 酯（PET）、聚碳酸酯（PC）、聚氨酯（PU）等属于缩聚物，缩聚反应本身为可逆反应， 形成酯基或酰胺键，分子结构特点是主链含 C-N/O 键。 目前全球用量较大的加聚类聚合物是 HDPE、PP 和 PVC 等，用量最大的缩聚物是 PET。
根据不同的聚合物类型，化学回收对应不同的方法。 由于加聚反应不可逆且链结构较为稳定，因此加聚物化学回收通常用裂解法，而 缩聚反应为可逆反应，缩聚物化学回收通常用解聚法。 裂解法是指加聚物分解成小分子化合物或单体的化学回收方法，主要有热裂解和 催化裂解两个方向。其中热裂解是目前主流工艺，主要通过加热将大分子拆解为较小 分子；催化裂解则是在热裂解法基础上加入催化剂，有反应速率快、反应条件低、产 品价值高等明显优势。 解聚法是指缩聚物在酸、碱、水、醇、催化剂等条件下，由高分子缩聚物降解成 低聚物和/或单体的化学回收方法。解聚法主要会用到溶剂，故又称为溶剂解法。
裂解法中，热裂解又可细分为气化裂解法、微波裂解法、加热裂解法、共混裂解 法、超临界水法；催化裂解又可细分为加氢裂解法、催化裂解法和高选择性催化裂解 烯烃重组。热裂解方案通常需要较多的能量，催化裂解则在前者基础上加入催化剂， 以降耗增效并得到更小的分子，热裂解与高选择性催化裂解烯烃重组技术搭配可将产 品转化为烯烃，是比较有前景的化学回收技术。
根据物质形态区分，化学回收又可分为气化工艺、炭化工艺、液化工艺、单体工 艺和萃取工艺。 以液体产品为目标产物的工艺，又称为液化工艺。液化工艺是裂解法的主要工艺， 产出的液体产品主要为油类，包括蜡油、重油、柴油、汽油、溶剂油、石脑油等。这 些油品的市场价值比合成气和固体炭高，因此，液化工艺比气化和炭化工艺经济效益 好且发展更好，单体工艺拥有最高的回收经济效益，但在技术上需要探索和突破。
经过技术的不断迭代，化学法回收产品逐渐从燃料向高价值组分过渡。以催化深 度、C 和 H 元素利用效率及环保程度为划分标准，化学回收技术已历经 5 代迭代。随 着催化程度加深及反应可控性提升，产物由重油和蜡向轻油过渡，最终发展到乙、丙 烯和 BTX 等高价值单体组分，产物从做燃料到越来越多组分适宜做聚合物。
3.2 PE、PP 等加聚物多裂解处理
加聚物主链为 C-C 键，加聚反应不可逆，链结构相对稳定。目前世界上用量最 大的加聚类塑料是聚丙烯（PP）和聚乙烯（PE），分别由丙烯和乙烯小分子单体聚合 而成。
PP 具有耐化学性、耐热性、电绝缘性、高强度机械性能和良好的高耐磨加工性 能等，广泛应用在机械、汽车、电子电器、建筑、纺织、包装、农林渔业和食品工业 等众多领域。目前 PP 约占塑料废料总量的 23%。根据 MAXIMIZE 市场调研报告， 2027 年全球再生聚丙烯 PP 市场价值将达到 118.3 亿美元，市场空间较大。 PE 是乙烯经聚合制得的一种化合物，是塑料薄膜，管材类制品、电缆制品的主 要原料，其耐低温性能优异，化学稳定性优良。根据 Braskem 的数据，2021 年全球 再生 PE 需求接近 100 万吨，据百川盈孚数据，近一年国内 PE 再生料价格均值为 7124 元/吨，这意味着目前全球再生 PE 市场规模超过 70 亿元。 加聚类废旧聚合物的回收利用主要有焚烧热能回收、物理回收、化学回收三种。
1）焚烧热能回收
焚烧为代表的能量回收带来的环境问题在上文已有阐述，不是技术和产业的发展 方向，此处不再过多讨论。
2）物理法回收方案
加聚类聚合物链结构相对稳定，物理回收具有一 定可行性，但是局限性依然比 较明显。物理回收方法可分为直接再利用与改性再生利用。 直接再利用指无需改性，将废旧塑料经过分类、清洗、破碎、塑化直接加工成型 或通过造粒后加工成型。 改性再生利用是指采用物理或化学的方法对废旧塑料进行改性，以改善其力学性 能和机械性能，从而达到再利用要求。经过改性后的再生塑料，其机械性能得到改善 或提高，可用于制作档次较高的塑料制品，经过改性的塑料统称为“改性塑料”。废旧塑料一般可通过共混、增强、增韧以及化学等方法进行改性处理。 物理法回收的痛点依然存在，对废旧聚合物的品质有较为严格的要求，原料来源 有限，对白色污染处置贡献了了；改性虽然可缓解降等回收的问题，但仍需共混等方 式进行增韧，性能不可避免的降低。因而，化学法回收技术具备重要的发展意义。
3）化学法回收方案
PE、PP 等加聚物分子主链皆为 C-C 单键，导致其具有较高的动力学和热力学 稳定性，要想让其分解转化存在一 定难度。因此，大部分工艺需要在较高的温度下 （>400 oC），通过裂解过程达成目标。目前 PE 和 PP 等加聚类聚合物化学回收法主 要包括热裂解、催化裂解、加氢裂解和热解-催化改质 4 种工艺。 热裂解法，是将废旧聚合物在绝氧高温的条件下进行裂解生成气体和燃料油的过 程，属于自由基反应过程，且整个过程非常复杂。该方法操作简单，投资较低，但反 应时间长，反应温度较高，生产运行成本高，燃料油质量相对较差。 催化裂解法，是在热裂解基础上加了催化剂，降低反应苛刻度，提高目标产物的 收率和质量，增加了经济效益。此外，催化裂解法可以提高产物选择性，改善产品分 布，热裂解法主要得到的是 30 个碳原子以下的烃类产物，而催化剂的使用可以大幅 提高轻油和单体组分的收率。催化裂解法的反应效果与催化剂的结构性能息息相关。
加氢裂解法，是指在有氢气存在的条件下裂解聚合物的过程。加氢裂解的焦炭产 率远远低于热裂解和催化裂解，产物主要为液化气和汽油组分，且轻质烃类的产率和 性质都有明显的提升，但加氢裂解要求设备具备承受较高压力的能力，设备投资高， 且氢气价格较高，运行成本较高。而且加氢裂解得到的均为饱和烷烃，无法再聚合。 热解-催化改质法，也就是将热裂解和催化裂解的特点结合，具体地讲，是将废 旧聚合物先进行热解，得到链长相对短、分子量相对小的中间产物，进一步对其进行催化裂解，此法可以有效改善产物的性能，且相对催化裂解更易回收催化剂。热解催化改质法是得到大量高价值单体组分的较好方法，且兼具能耗和效率优势，是 PE、 PP 等加聚物化学法回收方案中的较优选择。
3.3 PVC 痛点在于处理氯化氢副产物
目前废 PVC 的回收利用不如 PP 或 PET 广泛，这主要是因为 PVC 通常用于长 期使用的场合，不像其他塑料商品使用完一次后进入市政固体垃圾中。大多数 PVC 长期使用的场合，为管道、窗框、房屋墙板、电线和电缆绝缘层及地板材料。因此， PVC 属非市政固体垃圾，中长期使用的产品占 PVC 总产量的 85％。 根据 VinylPlus 发布的《2023 年进展报告》显示，欧洲 2022 年回收的 PVC 废 料总量为 81.3 万吨，约占当年产生 PVC 废料总量的 27%。到 2025 年，其目标是将 至少 90 万吨/年的 PVC 废料回收利用到新产品中，到 2030 年回收 100 万吨。 PVC 本身也是加聚类高分子，拥有 C-C 主链结构。目前用于回收 PVC 的方法 主要有物理法、化学法和焚烧三种。PVC 焚烧溢出 HCl 污染很重，物理法回收过程 与 PE 和 PP 类似，通过切碎、筛选、磨碎等过程，最终得到薄膜、粉末、颗粒或其 他形式的再生料，极纯净的原料可同级复用，绝大多数降等回收，用来生产重包装袋、 农用水管和鞋底等。
但不同于 PE 和 PP，废 PVC 的化学法回收利用存在两大难点：降解产生的含氯 副产物（如 HCl）会腐蚀回收设备，还可能造成工人皮肤和眼睛的化学灼伤；增塑剂 （通常占质量的 10-70%）的存在意味着 PVC 须与其他塑料分开以避免交叉污染。 热解、催化脱氯和水热处理是具有代表性的 PVC 化学回收方法。相比其他塑料， PVC 热解起始温度较低，因而 PVC 热解法的研究较多。重点在于如何处理热解过程中产生的具有腐蚀性的氯化氢产物及其他氯代烃中间体。
3.4 PET 聚酯类聚合物化学回收以解聚为主
聚酯作为一种缩聚而成的热塑性聚合物，常被用于饮料包装、纺织纤维、建筑和 涂料等行业。最常见的聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET），其热工性能和机械性 能优良，且具有高强度、高透明度和极强的安全性，为半结晶、热塑性聚酯。 PET 是全球消费量最大的缩聚物，2020 年全球 PET 年产量逾 7000 万吨，但废 弃之后回收再利用率仅为 14%。
PET 主要用来做涤纶化纤和瓶片，2020 年我国约 75%的 PET 做涤纶，20%做 塑料瓶片。据百川盈孚数据，2021 年我国涤纶消费量约 3819 万吨，聚酯瓶片消费量约 619 万吨。据中国物资再生协会再生塑料分会统计，2021 年中国废塑料回收量约 为 1900 万吨，其中废 PET 回收量约 550 万吨，占比相对较高。 全球范围内瓶片回收率很高，但涤纶化纤回收率很低。 亚洲大多数主要国家和地区的 PET 塑料瓶回收率很高，中国和印度的回收率均 超过了 80%；但涤纶织物的回收率很低，根据 GREENEXT 数据，99%的回收聚酯 来自 PET 瓶，仅有 1%来自废弃聚酯织物。
国际上一些食品和饮品包装企业已将R⁃PET（再生PET瓶片）列入包装的计划： 法国“达能集团”旗下高端品牌瓶装水“依云”将于 2025 年前使用 R⁃PET 瓶；饮 品巨头“百事”公司计划到 2025 年包装瓶中 R⁃PET 含量达 25%；“雀巢”公司将在 2025 年努力实现 100%包装材料可重复或可循环使用，将原生塑料的使用量减少近 1/3；日本“麒麟”、“三得利”等饮品企积极提高 R-PET 的用量。 据 Grand View Research 数据，2021 年全球 R-PET 市场规模达 94 亿美元，预 计到 2030 年底，全球 R-PET 市场有望增长至 184.6 亿美元，年均复合增速 7.4%。
废旧涤纶化纤回收难的原因主要是物理回收降等严重，目前 PET 回收主要还是 物理法，物理回收的 PET 瓶片卫生情况会变差，国内一般不可用于食品包装材料中。 废旧 PET 物理回收较难得到高黏度产品，净瓶片物理回收后通常降等用做机油、农 药等塑料瓶，更多做低品质的涤纶长丝或短纤等，而涤纶织物本身降等利用的空间有 限，物理法回收的痛点非常明显。 废弃涤纶 PET 对环境的污染没有因物理回收得到解决，也意味着世界各地的垃 圾填埋场和海洋中仍有大量不可降解的涤纶 PET，制备 PET 的原料—对苯二甲酸 (PTA)和乙二醇(EG)的大量化石资源也随之浪费。因而，开发 PET 不降等利用的化学 回收工艺具有重要意义。
PET 属于缩聚物，缩聚反应属于可逆反应，一般采用解聚法对其进行化学回收， 按解聚剂不同可将其分为水解、醇解、糖解，胺解等。 其中，水解的主要产物为对苯二甲酸（PTA）和乙二醇（EG）；甲醇醇解的产物 为对苯二甲酸二甲酯（DMT）和乙二醇（EG）；糖解的产物为对苯二甲酸乙二醇酯 （BHET）和低聚物。
1）醇解法
醇解法是采用甲醇、乙醇等一元醇，在低压、中压、超临界等条件下将 PET 解 聚，生成 DMT 和 EG 及低聚物。该方法通常需要的解聚催化剂主要有锌、镁、钴的醋酸盐及二氧化铅等。
根据甲醇的状态进一步细分，甲醇醇解法可分为三种：液体甲醇、蒸汽甲醇、超 临界甲醇醇解法。 液体甲醇醇解通常是在高温(180~280℃)和高压(2~4MPa)下使醇与 PET 发生酯 交换反应，经济成本较高。 蒸汽甲醇醇解是采用过热的蒸汽甲醇来代替液体甲醇，该方法对设备的要求相对 较低，但 PET 的利用率较低，使用较少。 超临界甲醇醇解法则采用超临界甲醇作为介质，PET 在超临界流体中解聚速度 快，很容易分解为单体，不采用大量催化剂，也避免了传统甲醇醇解法存在的反应时 间长、PET 分解不彻底、产物提纯复杂的问题。但是该技术对设备要求高，成本高， 据《废弃 PET 聚酯醇解技术进展》周文聪估计，超临界甲醇醇解法至少配置规模 2 万吨/年的工业装置才具备一 定的经济价值。
醇解法最大的优势是甲醇和 EG 容易回收且可以循环利用，生成的 EG 可使有色 的 PET 转化为无色干净的 PET，而这正是 PET 饮料瓶所想要达到的效果。
通过催化醇解生成的 DMT 既可作为再生 PET 的原料，因此可将甲醇醇解装置 安装在 PET 生产线上；又可替代聚氨酯中的多元醇，作为制备阻燃保温材料的原料。
2）糖解法
糖解法又被叫做二元醇醇解法，常用乙二醇（EG）、二甘醇和丙二醇等，其中 EG 的应用最为广泛，在 180℃~220℃和惰性气体的保护下，以醋酸锌作为催化剂进行解 聚，主要产物为 BHET。
糖解法的优点是生产成本较低，并且可以轻松地集成到常规 PET 生产中，把糖 解产物 BHET 作为生产 PET 的原料，但缺点是产物 BHET 的提纯难度较大。 此外，产物 BHET 也可作为制备聚氨酯、聚酯、环氧树脂、丙烯酸涂料的原料。
3）水解法
水解法是较为传统的化学回收方法，指以水为降解试剂，在碱、酸或中性介质中，高温高压情况下解聚，产物为 PTA 和 EG，但得到两者的产率相对都不高。 根据不同的 PH 环境，水解法主要有酸性水解、碱性水解和中性水解。 酸性水解采取硝酸或硫酸作为催化剂进行。酸性条件下水解工艺对原料的纯度要 求不高，但是酸性水解后需回收大量的浓硫酸以及提纯 EG，生产成本高，且会产生 大量的废水和无机盐，同时浓酸对设备的腐蚀性较大。 碱性水解通过加入氢氧化钠溶液，得到对苯二甲酸盐和 EG，再加入酸将对苯二 甲酸盐酸化，使得 PTA 析出。碱性水解工艺可以纯化高度污染的 PET，降解彻底， 产物纯净，且生产工艺简单，成本低，但也存在腐蚀设备和污染环境的问题。 中性水解是在金属盐、沸石催化下，直接用水或者蒸汽对废旧 PET 进行降解， 反应过程不产生碱性或酸性废液以及无机盐，但是产物提纯难度大、成本高。
4）胺解法
胺解法指以一级胺溶液为降解试剂，如甲胺、乙胺、乙醇胺、烯丙胺、肼等，通 过胺解反应，得到对苯二甲酸二酰胺和 EG。
胺解反应条件比较温和，不需要水解和醇解所需的高温、高压等条件，常用催化 剂为金属乙酸盐(乙酸锌、乙酸钠、乙酸钾)，反应在 25~190℃温度和低压情况下进 行。 由于对苯二甲酸二酰胺难以生成再生 PET，因此，胺解法较少用于 PET 化学回 收，更多应用于生产聚酰胺和改善纤维的着色质量。 此外，酶解法是一类较新的回收技术，此方法相对环境友好，可以分解 PET 的 酶主要有脂酶、酯酶和角质酶等。但由于 PET 具有高比例的芳香成分，且结晶型 PET 的酯键被其他成分包围，酶很难与其接触发生降解，目前酶解法高效转化的路径还未 建立。
总结来看，PET 物理回收工艺简单但回收后降等严重，产品附加值低；PET 化 学回收方法中，一元醇解法的产物为 DMT，提纯较为容易，但相较于糖解法其成本 较高；糖解法的产物为 BHET，可与原生 BHET 混合后再合成 PET，或作为聚氨酯 制备原料，但 BHET 提纯难度高；水解法在碱性、酸性条件存在腐蚀设备的问题，而 中性条件下，PTA 的提纯难度高；胺解法条件较为温和，但得到的产物较难用于 PET 再生；酶解法环境友好，但目前技术还不成熟。
3.5 尼龙的化学再生以解聚尼龙 6 为主
尼龙（PA），是由二元酸和二元胺缩聚而成的聚酰胺材料，用作纺丝纤维的称为 锦纶，与涤纶，腈纶，氨纶，维纶合称为五大合成纤维。 根据二元酸与二元胺不同，尼龙细分不同种类，尼龙 6 和尼龙 66 为绝对的主导 品种，二者市场占比在 90%以上，其中尼龙 6 目前应用最为广泛。
中国是尼龙 6 最大的消费市场，根据中国化信数据，2020 年全球尼龙 6 的消费 量约 600 万吨，中国尼龙 6 的消费量占比在六成以上。2021 年中国尼龙 6 的消费规 模在 400 万吨水平，产量近 370 万吨，供需相对平衡。 尼龙 66 的消费量仅为尼龙 6 的 15%，2021 年中国市场尼龙 66 的消费量近 60 万吨，产量水平尚不足 40 万吨，仍有较高的进口依赖。根据《生物基生态》的数据， 尼龙 66 的全球市场需求量约 200 多万吨，中国市场占比不足三成。 目前尼龙 66 市场尚小，但未来随着汽车轻量化等领域对工程塑料的需求提升， 以及健康意识、消费升级推动人们对于运动鞋服、高端面料的需求提升，尼龙 66 市 场规模有望持续较快地成长。
近年来，低碳环保理念愈发深入人心，驱动再生尼龙产业快速发展，也催生了对 尼龙化学法回收工艺的需求。 废弃的尼龙渔网是造成海洋生态系统塑料污染的主要因素，被称作“幽灵渔具”。 据世界动物保护组织统计，每年约有 64 万吨渔具残留在海洋中，约占所有海洋塑料 废弃物的 10%。随着欧美企业对 ESG 指标愈加重视，废弃尼龙渔网的回收再生也越 发迫切。 再生尼龙已逐渐与低碳、绿色、关怀、进步、高档的标签相匹配，获得了 Prada、 Burberry、Lululemon、Adidas 等诸多品牌的青睐，国际上许多先进材料企业也在积 极布局，“意大利尼龙纱线生产商 Aquafil 研发出了的 Econyl 再生尼龙面料已获众 多国际品牌认可，东丽 2023 年 3 月也开始销售尼龙 6 化学回收纱线”，市场对再生 尼龙的青睐越来越直接表现在其相对原生尼龙的溢价上。
尼龙的回收再生工艺分为物理再生和化学再生两类，我们认为尼龙的化学再生有 望打开尼龙再生产业的发展空间。 物理再生工艺局限性明显。物理再生分为初级机械再生和二级物理再生，初级机 械回收是将未污染的废旧尼龙直接运用于新产品的合成或成型加工；二级物理回收还 包含对废旧尼龙的分离及纯化，初级和二级物理回收均无法保证尼龙的质量，物理循 环会造成尼龙的断链、热解聚，再生产品质量较差。 物理再生工艺通常对高品质的尼龙废料较为依赖，尤其是尼龙厂商的边角料等， 因此初级物理再生工艺在尼龙回收产业里占据着相当大的比重。高品质的原料供应不 足、产品品质降级等问题，限制了物理再生工艺的发展。
化学再生是再生尼龙工艺的发展方向。尼龙的化学回收再生是一种可持续的再生 模式。由于二元胺与二元酸的缩聚反应是可逆反应，尼龙可以通过解聚化反应，降解 为价值较高的单体，再次用于尼龙生产。常见的化学回收技术有水解法、醇解法、氨 解法、离子液体法等。 1）水解法，以水为介质将尼龙完全降解为单体，尼龙 6 降解的己内酰胺产率可 达 89%。但介质水需达亚临界或超临界状态或在酸、碱等催化剂作用下反应。但亚/ 超临界水解需要高温高压, 反应条件相对苛刻，而采用酸、碱催化剂严重腐蚀设备、 且废水过多。 2）醇解法，废旧尼龙在甲醇、乙醇等溶剂中完全降解成单体，在乙醇酸等催化剂作用下，反应快而温和，但产物较为复杂，如尼龙 66 醇解后，己二酸会被酯化成 己二酸甲酯，二胺也部分被转化成己二醇，收率和甲醇环境下的生产安全是痛点。 3）氨解法，在氨气中对废旧尼龙进行解聚成单体，适用于尼龙地毯的回收，而 其通常为 PA6 和 PA66 的混纺织物。PA6 二步氨解生成己内酰胺和 6-氨基己腈， PA66 氨解产出己二胺和 N,N’-二丁基己二酰胺，后者在磷酸催化下生成己二腈。氨 解法单体纯度较高，回收效果较好，但需要高温和加氢，步骤较为复杂。 4）离子液体法，利用一种不可挥发、低可燃性的溶剂在高温下解聚尼龙，温度 条件相对温和，具有污染小、可重复利用、降解效果好的特点，但离子液体不易挥发 只能通过萃取去除，致单体收率较低，相较于前述方法有较大提升空间。
以 DuPont 公司的氨解技术回收废旧尼龙混合物为例，通过将氨气注入融化的 PA6/PA66 混合废塑料中，解聚的单体随氨气上升,被反应器上部的冷凝装置收集。解 聚回收的单体成分主要为己二胺（HMD）、己二腈（AND）、6-胺基乙腈（6-CAN）、 己内酰胺和 6-胺基己内酰胺（少量）。将收集的产物通过加氢还原，就可使己二腈、 6-胺基乙腈转变为己二胺。
3.6 混合废旧聚合物裂解或是高性价比的处置技术
不论物理回收还是化学回收，均较为依赖于高纯度的单一品种废旧聚合物，前期 对聚合物垃圾分类不仅耗时且昂贵，是回收再生产业的应用壁垒。混合聚合物化学回 收技术可能是解决相关问题的较优方案。 与单一品种聚合物化学回收相比，混合聚合物在化学回收过程中会发生更加复杂 的化学反应，极大可能会使回收产物的品种变得更加复杂，因此针对混合废旧聚合物 的化学回收研究相当具有挑战性。 目前最适用于混合废旧聚合物化学回收的方法仍然是热裂解法，包括加热裂解、 微波裂解和超临界水法。2022 年，美国科学家提出了一种策略，即通过串联催化和 生物过程将混合聚合物转化为单一产品。不断涌现出的科研成果为混合聚合物的高值 化回收利用提供理论基础，这也代表着废旧聚合物回收领域未来最具看点的方向之一。
去全球化、绿碳环保的背景下，全球各大食饮品牌、服装品牌及零售商均积极大 比例使用再生塑料或再生化纤，并有较为明确的导入时间表，许多发达国家也公开承 诺再生产品的导入目标，全球再生产品市场快速打开。 在发达国家的再生市场需求和 ESG 等减碳指标的驱动下，海内外企业积极布局 废塑料及化纤的化学法回收再生业务，跨国化工巨头在其中扮演了较为重要的角色。 国内企业在加聚物裂解、PET、PA 的解聚回收领域也有着比较突出的产业进展。 政策积极推动下，废塑料及化纤的化学回收业务继续加速发展，国内废旧聚合物 前端分选技术和回收业务不断成熟，地方政府有望更积极地参与其中，市政项目推进 也有望更加顺利，化学回收全产业链有望实现长期快速的发展。 另外，废塑料及化纤处置具有环保属性，是重资产、技术密集型行业，走轻走快 是环保企业的追求，掌握化学法再生核心技术的企业存较大发展机遇。
4.1 全球回收再生市场迎发展良机
全球减碳降耗、绿色环保的大背景下，塑料及化纤回收的呼声愈发高涨，具有法 律约束力的国际协议即将出台，全球废旧聚合物回收再生市场迎来发展良机。 联合国环境大会(UNEA-5)致力于针对废塑料和海洋微塑料形成会议决议，2022 年 3 月通过了《终结塑料污染:制定具有国际法律约束力的文书》决议，旨在 2024 年 前完成一项具有法律约束力的全球协议，这将是《巴黎协定》以来最重要的环境多边 协议，标志着国际社会在塑料污染问题上从关注到切实行动再到立法的治理决心。
与此同时，麦克阿瑟基金会呼吁，各国政府需要立即行动加速再生产品应用，并 在 INC 大会上关于“制定具有法律约束力的塑料污染文书”的谈判中提高目标；也呼 吁每个品牌和零售商都开发和执行一个雄心勃勃的重用战略，并有可信的行动计划。
全球终端消费品企业积极响应相关协议，从再生塑料角度看，以 CocaCola、 PepsiCo、Nestle 为首的一众知名品牌纷纷承诺，到 2025 年塑料包装中 PCR（消费后 再生塑料）组分提升至 25-50%；Walmart、Jerónimo Martins、TARGET、Kmart、H&M Group等一众零售企业也纷纷承诺到2025年塑料包装中 PCR 含量目标提升至 17-30%。 2025 年所有品牌和零售签约人的平均目标在 26%。
不仅是品牌和零售企业，多个发达国家也积极参与“全球塑料公约网络”，承诺 到 2025 年塑料包装中的 PCR 含量达 25-30%。
在化学纤维领域，全球各大服装品牌对再生纤维更是青睐有加，积极推进再生材 料的应用导入。ADIDAS 宣布到 2024 年全部采用再生聚酯纤维，Burberry、H&M Group、 The North Face 等品牌承诺到 2025 年将全部全球聚酯纤维转用再生聚酯，ADIDAS 宣 布到 2024 年全部采用再生聚酯纤维；尼龙方面，Prada 已经全面转用再生尼龙产品，Burberry、The North Face 宣布到 2025 年全面转用再生尼龙，Lululemon 宣布到 2030 年全面转用再生尼龙产品。
4.2 海内外企业积极推进研发和产业化
化学循环产业模式在欧美国家及跨国公司得到验证，世界头部品牌、包装、零售、 化工和资源回收企业普遍认同化学循环是完成其塑料可持续目标的核心途径，并在全 球范围内迅速布局产能。并且在 ESG 指标压力下，国际化工巨头是化学循环再生最 积极的推动者。根据科茂化学回收研究院对在建项目的统计，全球化学循环再生产能 将从 2020 年的万吨级增长到 2025 年的数百万吨级。 针对加聚类废旧聚合物，较多企业布局裂解工艺，中石化通过微波裂解和热裂解 对废旧聚合物进行回收处置，热裂解装置已进行百吨中试，并规划建设万吨级工厂； COMY 科茂在催化裂解方向走在行业前列，采用“低温低压催化裂解催化重整”工艺 落地了国内首个万吨级化学回收工厂，年处理能力 4 万吨，使聚合物裂解为轻油和单 体。
更多的国内外企业关注热裂解方向，许多外资企业背靠壳牌、陶氏、SABIC、利安 德巴塞尔或 BASF 等巨头积极布局产能，荷兰 Pryme、美国 New Hope Energy、英国 Plastic Energy、挪威 Quantafuel、美国 Freepoint Eco-Systems、英国 MURA、美国 Brightmark Energy、加拿大 Enerkem 公司均布局了 10 万吨以上的产能。国内主要中石 化及其合作伙伴以及航天热解公司进行了相关布局。 PET 尤其是涤纶化纤的化学回收再生方面，树业环保和浙江佳人处于行业前列， 2021 年，树业环保年产 7 万吨化学回收 r-BHET 生产线投产。浙江佳人已有近 9.5 万吨化学回收产能，目前在绍兴积极扩建 15 万吨绿色再生新材料项目，力争在 5-10 年内形成 30-50 万吨级的绿色循环再生纤维产业。海外参与者主要有法国 Axens 和 Carbios、加拿大 Loop Industry 等。
PA 的化学回收方面，Aquafil 集团是公认的佼佼者，将破渔网、地毯、废旧织物 等通过化学法不降等制成 ECONYL 纱线，已为千余品牌认可；台湾化学携手渔网制 造商金州，化学法制备再生尼龙 6，已于 2018 年起与品牌服饰合作；三联虹普拥有 自有核心技术解决方案，其和台华新材合作，在江苏淮安上境内首台套化学法尼龙回 收万吨级装备。 此外，在混合废旧聚合物回收处置方面，惠城环保自研“循环流化床混合废塑料 深度催化裂解制化工原料（CPDC）技术”，将混合废塑料直接裂解为富气、凝缩油等 碳氢化合物，首台套 20 万吨/年工业化示范装置在广东省揭阳市启动。
4.3 减碳背景下政策推动加速行业发展
化学回收 PCR 塑料与原生塑料品质相同，可用于食品和医药等高要求领域，多 国从终端应用领域出台政策，为化学回收技术打开政策空间。 当前，欧洲在 PCR 塑料终端产品鼓励政策方面走在全球前列，例如：1）欧盟 《一次性塑料指令》要求到 2025 年 PET 包装中含有 PCR 组分 25%；2）英国塑料 包装税对少于 30％再生塑料的包装征收每吨 200 英镑税款；3）全世界十余个国家和 地区签署《塑料公约》，承诺到 2025—2030 年，塑料包装中含有 PCR 组分 25%~30% 等。
废旧聚合物化学回收的原料来源更加广泛、对品类和质量要求低，因此技术开发 难度较大，建立产业链投入大。相关政策的扶持对聚合物化学回收再生产业发展大有 裨益，特别是在产业政策和环保政策方面。 2021 年，生态环境部发布《废塑料污染控制技术规范（征询意见稿）》，发改委 颁布《“十四五”循环经济发展规划》，发改委和生态环境部颁布《“十四五”塑料污 染治理行动方案》，工信部颁布《“十四五”工业绿色发展规划》，明确地为废塑料化 学回收行业打开了发展空间。 在化纤方面，发展委、商务部和工信部的《关于加快推进废旧纺织品循环利用的 实施意见》明确了 2025 年和 2030 年的废弃织物循环利用目标。作为促进碳减排、 白色污染治理和循环经济的重要技术，废旧聚合物化学回收开始迎来政策释放期。 在环保减碳的背景下和政策积极推动下，我国废塑料化学回收再生业务有望迎来 较大的发展机遇。
我国生活垃圾种类繁杂，废旧聚合物的前端分选是困扰产业发展的问题，但在政 策推动下，随着前端分选技术和回收业务的不断成熟，市政项目推进也有望更加顺利。 化学回收对原料的单一度和洁净度要求不高，但更高纯度、更少杂质的原料能提 高后续生产效率，得到更高质量和更高价值的产品。根据不同原理，目前常用的分选 技术可分为密度分选、浮选、电磁分选等。
2022 年 1 月，发改委等部委发布《关于加快废旧物资循环利用体系建设的指导 意见》，其中提到要求：到 2025 年，建成绿色分拣中心 1000 个以上；包括废塑料在 内的 9 种主要再生资源循环利用量达到 4.5 亿吨，促使垃圾分拣/分选工厂如雨后春笋般涌现。截至 2022 年末，已有 30 余家企业通过再生资源绿色分拣中心认证。 目前中国分选行业体系还不成熟，主要原因是下游资源化收益不高，较难覆盖分 选成本。但化学回收技术拥有卓越的经济性，仅依靠分选出 15%-20%的低值塑料作 为原料产生的收益，便可能覆盖整个分选系统和化学回收的成本。 随着化学回收技术的日益成熟，在国家政策的大力推动下，地方政府与国资企业 有望更加积极地参与其中，地方市政项目推进起来也会更加顺利，废旧聚合物化学回 收全产业链有望实现长期快速的发展。
4.4 化学回收是环保企业走轻走快的契机
废塑料及化纤的回收再生不可避免地具有环保属性，而环保行业具有技术密集、 资金密集的特点，轻资产、高成长是环保属性企业的追求。 为了拓展市场，拥有先进技术的环保类企业通常需要承接整个技术服务和工程项 目，后果是重资产、重融资需求，成长速度也由此受限。因而在低融资成本的金融环 境下，掌握先进技术的环保类企业可快速扩张，而在宏观收紧后，也常常面临较大的 现金流压力。 企业走轻走快的第一要义，在于牢牢掌握并独占核心技术，采用技术入股等方式 进行业务扩张，而对于废塑料及化纤处置行业企业，化学法回收再生技术提供了较好 的契机，化学法回收再生技术具有较高的技术壁垒，并贴合产业机遇，掌握相关技术 的环保企业存在走快走轻的契机，有望快速打开成长空间。
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